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2023-8

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@用脈沖電流法著色,溶液工作壽命比化學(xué)法的長。

電化學(xué)著色法的缺點(diǎn)主要有兩點(diǎn):一是電力線分布不均勻,這是由不銹鋼工件太復(fù)雜所引起的,電化學(xué)著色法最適合簡單的,如平板、帶狀物的著色;二是不均勻,這是由電流分布不均勻所致,****是使用恒電位法來克服這一缺點(diǎn)。91.3 不銹鋼電化學(xué)著色成膜機(jī)理

(1)陽極電流(電位)反應(yīng)。電化學(xué)著色液的主要成分基本上是鉻酐(CrO3)石流酸(HzSO4),不銹鋼浸入著色液并施加陽極電流(電位)后,在電化學(xué)著色的過程中陽極發(fā)生的反應(yīng)為:

M--M++ne (9-1)

式中M表示不銹鋼成分,如鉻、鎳、鐵等,由于陽極電流的作用,金屬成分以離子態(tài)進(jìn)入著色液與金屬的界面層中。

(2)陰極電流反應(yīng)。不銹鋼上施加陰極電流(電位)時發(fā)生的反應(yīng)可能是:

HCrO;+7H++3e-Cr3++4H2O (9-2)

CrzO-+14H++6e-2Cr3++7H?O

同時伴有水解反應(yīng):

H?O+H++2e-H?+OH (9-3)

(3)著色膜的形成。當(dāng)電化學(xué)反應(yīng)一段時間后,在金屬-溶液界面上,陽極和陰極電流生成的金屬離子在表面發(fā)生水解反應(yīng)如下:

pM"++qCr3++rH2O-M,Cr;O,+2rH (9-4)

式中,p、q、r 為正整數(shù),且有np+3q=2r 的關(guān)系。

在溶液-金屬界面上,M+、Cr3+的濃度達(dá)到臨界值,超過富鉻的尖晶石氧化物的溶解度,水解反應(yīng)形成著色膜MpCrqOr。

M*+、Cr3+的擴(kuò)散乃是著色膜形成的關(guān)鍵步驟。陽極反應(yīng)生成的M+通過膜中的孔隙擴(kuò)散到膜的表面,與陰極反應(yīng)生成的Cr3+絡(luò)合,使著色膜不斷地生長增厚。

9.1.4不銹鋼電化學(xué)著色的進(jìn)展[2~27]

研究用脈沖電流的方法對不銹鋼進(jìn)行著色[2.3],同時研究膜的力學(xué)性能。著色溶液為鉻酐和硫酸體系,脈沖電流信號形狀為矩形方波,通過改變參數(shù)I1(正電流值)、I2(負(fù)電流值)、T(正電流持續(xù)時間)和T2(負(fù)電流持續(xù)時間),研究不同脈沖電流信號變化下不銹鋼的著色情況。由脈沖獲得的著

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